2016 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ）一、选择题（共 7 小题，每小题 6 分，满分 42 分）1．（6 分）化学与生活密切相关，下列有关说法错误的是（　　）A．用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维B．食用油反复加热会产生稠环芳香烃等有害物质C．加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性D．医用消毒酒精中乙醇的浓度为 95%2．（6 分）设 NA为阿伏加德罗常数值．下列有关叙述正确的是（　　）A．14g 乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为 2NAB．1mol N2与 4mol H2反应生成的 NH3分子数为 2NAC．1mol Fe 溶于过量硝酸，电子转移数为 2NAD．标准状况下，2.24L CCl4含有的共价键数为 0.4NA3．（6 分）下列关于有机化合物的说法正确的是（　　）A．2﹣甲基丁烷也称异丁烷B．由乙烯生成乙醇属于加成反应C．C4H9Cl 有 3 种同分异构体D．油脂和蛋白质都属于高分子化合物4．（6 分）下列实验操作能达到实验目的是（　　）A．用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物B．用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的 NOC．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释D．将 Cl2与 HCl 混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的 Cl25．（6 分）三室式电渗析法处理含 Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd 均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的 Na+和 SO42﹣可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室．下列叙述正确的是（　　）A．通电后中间隔室的 SO42﹣离子向正极迁移，正极区溶液 pH 增大B．该法在处理含 Na2SO4废水时可以得到 NaOH 和 H2SO4产品C．负极反应为 2H2O﹣4e﹣=O2+4H+，负极区溶液 pH 降低D．当电路中通过 1mol 电子的电量时，会有 0.5mol 的 O2生成6．（6 分）298K 时，在 20.0mL 0.10mol•L﹣1氨水中滴入 0.10mol•L﹣1的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10mol•L﹣1氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是（　　）A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M 点对应的盐酸体积为 20.0mLC．M 点处的溶液中 c（NH4+）=c（Cl﹣）=c（H+）=c（OH﹣）D．N 点处的溶液中 pH＜12 ①氨气的发生装置可以选择上图中的　 A 　 ，反应的化学方程式为　 Ca （ OH ） 2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O 　 。②欲收集一瓶干燥的氨气，选择上图中的装置，其连接顺序为：发生装置→　 d→c→f→e→j 　 （按气流方向，用小写字母表示）。（2）氨气与二氧化氮的反应将上述收集到的 NH3充入注射器 X 中，硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂，充入 NO2（两端用夹子 K1、K2夹好）。在一定温度下按图示装置进行实验。操作步骤 实验现象 解释原因打开 K1，推动注射器活塞，使 X中的气体缓慢充入 Y 管中① Y 管中　红棕色气体慢慢变浅②反应的化学方程式　 8NH 3+6NO27N2+12H2O 　 将注射器活塞退回原处并固定，待装置恢复到室温Y 管中有少量水珠 生成的气态水凝聚打开 K2③　 Z 中 NaOH 溶 液产生倒吸现象　④　反应后气体分子数减少， Y 管压强小于外压　 【考点】ED：氨的实验室制法；S7：氨的制取和性质．菁优网版权所有【专题】547：有机实验综合．【分析】（1）①实验室用加热固体氯化铵和氢氧化钙的方法制备氨气，依据反应物状态和条件选择发生装置；②气体制备一般顺序为：发生装置，净化装置，收集装置，尾气处理装置，结合氨气为碱性气体，密度小于空气密度，极易溶于水的性质解答；（2）打开 K1，推动注射器活塞，使 X 中的气体缓慢充入 Y 管中，则氨气与二氧化氮发生归中反应生成无色氮气，所以看到现象为：红棕色变浅；依据 8NH3+6NO2=7N2+12H2O 以及气态水凝聚判断反应后气体分子数减少从而判断打开 K2发生的现象。【解答】解：（1）①实验室用加热固体氯化铵和氢氧化钙的方法制备氨气，反应物状态为固体与固体，反应条件为加热，所以选择 A 为发生装置，反应方程式：Ca（OH）2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O； 故答案为：A；Ca（OH）2+2NH4Cl CaCl2+2NH3↑+2H2O；②实验室用加热固体氯化铵和氢氧化钙的方法制备氨气，制备的气体中含有水蒸气，氨气为碱性气体，应选择盛有碱石灰干燥管干燥气体，氨气极易溶于水，密度小于空气密度所以应选择向下排空气法收集气体，氨气极易溶于水，尾气可以用水吸收，注意防止倒吸的发生，所以正确的连接顺序为：发生装置→d→c→f→e→j；故答案为：d→c→f→e→j；（2）打开 K1，推动注射器活塞，使 X 中的气体缓慢充入 Y 管中，则氨气与二氧化氮发生归中反应 生成无色氮气，所以看到现象为：红棕色气体慢慢变浅；根据反应 8NH3+6NO27N2+12H2O 以及装置恢复至室温后气态水凝聚可判断反应后气体分子数减少，装置内压强降低，所以打开 K2在大气压的作用下发生倒吸；故答案为：操作步骤 实验现象 解释原因打开 K1，推动注射器活塞，使 X中的气体缓慢充入 Y 管中①红棕色气体慢慢变浅②反应的化学方程式8NH3+6NO27N2+12H2O将注射器活塞退回原处并固定，待装置恢复到室温Y 管中有少量水珠生成的气态水凝聚打开 K2③ Z 中 NaOH 溶液产生倒吸现象④反应后气体分子数减少，Y管中压强小于外压【点评】本题考查了氨气的制备和性质的检验，明确氨气的制备原理及制备气体的一般程序是解题关键，题目难度不大。　9．（15 分）元素铬（Cr）在溶液中主要以 Cr3+（蓝紫色）、Cr（OH）4﹣（绿色）、Cr2O72﹣（橙红色）、CrO42﹣（黄色）等形式存在，Cr（OH）3为难溶于水的灰蓝色固体，回答：（1）Cr3+与 Al3+的化学性质相似，往 Cr2（SO4）3溶液中滴入 NaOH 溶液直至过量，可观察到的现象是　溶液蓝紫色变浅，同时产生灰蓝色沉淀，然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液　。（2）CrO42﹣和 Cr2O72﹣在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为 1.0mol•L﹣1的 Na2CrO4溶液中c（Cr2O72﹣）随 c（H+）的变化如图所示。①用离子方程式表示 Na2CrO4溶液中的转化反应　 2CrO 42﹣ +2H + Cr⇌ 2O72﹣ +H 2O 　 。②由图可知，溶液酸性增强，CrO42﹣的平衡转化率　增大　（填“增大“减小”或“不变”）。根据 A 点数据，计算出该转化反应的平衡常数为　 1.0×10 14 　 。（3）用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准液滴定溶液中的 Cl﹣，Ag+与 CrO42﹣生成砖红色沉淀时到达滴定终点。当溶液中 Cl﹣恰好完全沉淀（浓度等于 1.0×10﹣5mol•L﹣1）时，溶液中 c （Ag+）为　2.0×10 ﹣5 　 mol•L﹣1，此时溶液中 c（CrO42﹣）等于　 5.0×10 ﹣3 　 mol•L﹣1．（Ksp（Ag2CrO4）=2.0×10﹣12、Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10）。（4）+6 价铬的化合物毒性较大，常用 NaHSO3将废液中的 Cr2O72﹣还原成 Cr3+，反应的离子方程式为　Cr2O72﹣ +3HSO 3﹣ +5H + =2Cr 3+ +3SO 42﹣ +4H 2O 　 。 【考点】CP：化学平衡的计算．菁优网版权所有【专题】51E：化学平衡专题．【分析】（1）根据 Cr3+与 Al3+的化学性质相似，可知 Cr（OH）3为两性氢氧化物，能溶解在氢氧化钠溶液中，往 Cr2（SO4）3溶液中滴入 NaOH 溶液直至过量，先生成沉淀，沉淀再溶解；（2）① CrO42﹣和 Cr2O72﹣在溶液中转化的离子方程式为：2CrO42﹣+2H+Cr⇌2O72﹣+H2O；②图象分析可知随氢离子浓度增大，铬酸根离子转化为重铬酸根离子；A 点 c（Cr2O72﹣）=0.25mol/L，c（H+）=10﹣7mol/L，c（CrO42﹣）=0.5mol/L，依据平衡常数概念计算；（3）当溶液中 Cl﹣完全沉淀时，即 c（Cl﹣）=1.0×10﹣5mol/L，依据 Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10，计算得到 c（Ag+）；再依据计算得到的银离子浓度和溶度积常数计算此时溶液中 c（CrO42﹣）；（4）NaHSO3的还原性将废液中的 Cr2O72﹣还原成 Cr3+，HSO3﹣被氧化为 SO42﹣。【解答】解：（1）Cr3+与 Al3+的化学性质相似，可知 Cr（OH）3为两性氢氧化物，能溶解在氢氧化钠溶液中，往 Cr2（SO4）3溶液中滴入 NaOH 溶液直至过量，先生成 Cr（OH）3灰蓝色沉淀，继续加入 NaOH后沉淀溶解，生成绿色 Cr（OH）4﹣；故答案为：溶液蓝紫色变浅，同时产生灰蓝色沉淀，然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液；（2）① CrO42﹣和 Cr2O72﹣在溶液中转化的离子方程式为：2CrO42﹣+2H+Cr⇌2O72﹣+H2O；故答案为：2CrO42﹣+2H+Cr⇌2O72﹣+H2O；②溶液酸性增大，平衡 2CrO42﹣+2H+Cr⇌2O72﹣+H2O 正向进行，CrO42﹣的平衡转化率增大；A 点 Cr2O72﹣的浓度为 0.25mol/L，则消耗的 CrO42﹣的浓度为 0.5mol/L，则溶液中的 c（CrO42﹣）=1.0mol/L﹣0.25mol/L×2=0.5mol/L，H+浓度为 1×10﹣7mol/L，此时该转化反应的平衡常数为 K== =1.0×1014；故答案为：增大；1.0×1014；（3）当溶液中 Cl﹣完全沉淀时，即 c（Cl﹣）=1.0×10﹣5mol/L，依据 Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10，计算得到 c（Ag+）= = =2.0×10﹣5；此时溶液中 c（CrO42﹣）= ==5.0×10﹣3；故答案为：2.0×10﹣5； 5.0×10﹣3；（4）NaHSO3的还原性将废液中的 Cr2O72﹣还原成 Cr3+，HSO3﹣被氧化为 SO42﹣，反应的离子方程式为：Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O；故答案为：Cr2O72﹣+3HSO3﹣+5H+=2Cr3++3SO42﹣+4H2O。【点评】本题考查化学反应原理的分析与探究、化学平衡常数、溶度积常数的计算的知识，注意平衡常数的理解应用和两性物质的性质，题目难度中等。　10．（14 分）NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下： 回答下列问题：（1）NaClO2中 Cl 的化合价为　 +3 价　 。（2）写出“反应”步骤中生成 ClO2的化学方程式　 2NaClO 3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2　。（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去 Mg2+和 Ca2+，要加入的试剂分别为　NaOH 溶液　 、　 Na 2CO3 溶液　。“电解”中阴极反应的主要产物是　 ClO 2﹣ （或 NaClO 2）　。（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量 ClO2．此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为　 2 ： 1 　 ，该反应中氧化产物是　 O 2　。（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克 Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为　 1.57 　 。（计算结果保留两位小数）【考点】B1：氧化还原反应．菁优网版权所有【专题】546：无机实验综合．【分析】（1）在 NaClO2中 Na 为+1 价，O 为﹣2 价，根据正负化合价的代数和为 0 计算得到；（2）NaClO3和 SO2在 H2SO4酸化条件下生成 ClO2，其中 NaClO2是氧化剂，还原产物为 NaCl，回收产物为NaHSO4，说明生成硫酸氢钠，且产生 ClO2，根据电子守恒和原子守恒配平书写化学方程式；（3）食盐溶液中混有 Mg2+ 和 Ca2+，可以利用过量 NaOH 溶液除去 Mg2+，利用过量 Na2CO3溶液除去Ca2+，ClO2氧化能力强，根据结晶干燥后的产物可知 ClO2的还原产物为 NaClO2；（4）依据图示可知，利用含过氧化氢的氢氧化钠溶液吸收 ClO2，产物为 ClO2﹣，则此反应中 ClO2为氧化剂，还原产物为 ClO2﹣，化合价从+4 价降为+3 价，H2O2为还原剂，氧化产物为 O2，每摩尔 H2O2得到2mol 电子，依据电子守恒可知氧化剂和还原剂的物质的量之比；（5）每克 NaClO2的物质的量 = mol，依据电子转移数目相等，可知氯气的物质的量为mol×4× = mol，计算得到氯气的质量。【解答】解：（1）在 NaClO2中 Na 为+1 价，O 为﹣2 价，根据正负化合价的代数和为 0，可得 Cl 的化合价为+3 价，故答案为：+3；（2）NaClO3和 SO2在 H2SO4酸化条件下生成 ClO2，其中 NaClO3是氧化剂，还原产物为 ClO2，回收产物为NaHSO4，说明生成硫酸氢钠，且产生 ClO2，根据电子守恒可知，此反应的化学方程式为：2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2，故答案为：2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2；（3）食盐溶液中混有 Mg2+ 和 Ca2+，可以利用过量 NaOH 溶液除去 Mg2+，利用过量 Na2CO3溶液除去Ca2+，ClO2氧化能力强，根据结晶干燥后的产物可知 ClO2的还原产物为 NaClO2，因此电解装置中阴极ClO2得电子生成 ClO2﹣，阳极 Cl﹣失电子生成 Cl2。故答案为：NaOH 溶液；Na2CO3溶液；ClO2﹣（或 NaClO2）；（4）依据图示可知，利用含过氧化氢的氢氧化钠溶液吸收 ClO2，产物为 ClO2﹣，则此反应中 ClO2为氧化剂，还原产物为 ClO2﹣，化合价从+4 价降为+3 价，H2O2为还原剂，氧化产物为 O2，每摩尔 H2O2得到2mol 电子，依据电子守恒可知氧化剂和还原剂的物质的量之比为 2：1，故答案为：2：1；O2；（5）1gNaClO2的物质的量 = mol，依据电子转移数目相等，NaClO2～Cl﹣～4e﹣，Cl2～2Cl﹣～2e﹣，可知氯气的物质的量为 mol×4× = mol，则氯气的质量为 mol×71g/mol=1.57g， 故答案为：1.57g。【点评】本题考查了物质制备的实验方法分析、氧化还原反应概念分析和电子转移的计算、注意物质性质的理解应用，题目难度中等。　（二）选考题：共 45 分．请考生从给出的 3 道物理题、3 道化学题、2 道生物题中每科任选一题作答，并用 2B 铅笔在答题卡上把所选题目题号后的方框涂黑．注意所选题目的题号必须与所涂题目的题号一致，在答题卡选答区域指定位置答题．如果多做，则每学科按所做的第一题计分．[化学--选修2：化学与技术]11．（15 分）高锰酸钾（KMnO4）是一种常用氧化剂，主要用于化工、防腐及制药工业等．以软锰矿（主要成分为 MnO2）为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下：回答下列问题：（1）原料软锰矿与氢氧化钾按 1：1 的比例在“烘炒锅”中混配，混配前应将软锰矿粉碎，其作用是增大反应物接触面积，加快反应速率，提高原料利用率　．（2）“平炉”中发生的化学方程式为　 2MnO 2+4KOH+O22K2MnO4+2H2O 　 ．（3）“平炉”中需要加压，其目的是　提高氧气的压强，加快反应速率，增加软锰矿转化率　．（4）将 K2MnO4转化为 KMnO4的生产有两种工艺．①“CO2歧化法”是传统工艺，即在 K2MnO4溶液中通入 CO2气体，使体系呈中性或弱酸性，K2MnO4发生歧化反应，反应中生成 KMnO4，MnO2和　 KHCO 3　（写化学式）．②“电解法”为现代工艺，即电解 K2MnO4水溶液，电解槽中阳极发生的电极反应为　 MnO 42﹣ ﹣e ﹣ =MnO 4﹣，阴极逸出的气体是　 H 2　．③“电解法”和“CO2歧化法”中，K2MnO4的理论利用率之比为　 3 ： 2 　 ．（5）高锰酸钾纯度的测定：称取 1.0800g 样品，溶解后定容于 100mL 容量瓶中，摇匀．取浓度为0.2000mol•L﹣1的 H2C2O4标准溶液 20.00mL，加入稀硫酸酸化，用 KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为 24.48mL，该样品的纯度为　 ×100% 　 （列出计算式即可，已知 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O）．【考点】U3：制备实验方案的设计．菁优网版权所有【专题】546：无机实验综合．【分析】（1）固体混合粉碎目的是增大接触面积加快反应速率；（2）流程分析可知平炉中发生的反应是氢氧化钾、二氧化锰和氧气加热反应生成锰酸钾和水；（3）“平炉”中加压能提高氧气的压强，加快反应速率，增加软锰矿转化率；（4）①在 K2MnO4溶液中通入 CO2气体，使体系呈中性或弱酸性，K2MnO4发生歧化反应，根据元素守恒以及二氧化碳过量推测反应生成 KMnO4，MnO2和 KHCO3；②“电解法”为现代工艺，即电解 K2MnO4水溶液，在电解槽中阳极，MnO42﹣失去电子，发生氧化反应，产生 MnO4﹣；在阴极，水电离产生的 H+获得电子变为氢气逸出，电极反应式是：2H2O+2e﹣=H2↑+2OH﹣；③依据电解法方程式 2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+2H2↑+2KOH，可知 K2MnO4的理论利用率是 100%，而在二氧化碳歧化法反应中 3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+K2CO3中 K2MnO4的理论利用率是 ；（5）依据离子方程式 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 可由 n（H2C2O4）计算出 n（KMnO4），进而计算出样品中的 n（KMnO4），然后可计算样品的纯度． 【解答】解：（1）原料软锰矿与氢氧化钾按 1：1 的比例在“烘炒锅”中混配，混配前应将软锰矿粉碎，其作用是增大接触面积加快反应速率，提高原料利用率．故答案为：增大反应物接触面积，加快反应速率，提高原料利用率；（2）流程分析可知平炉中发生的反应是氢氧化钾、二氧化锰和氧气加热反应生成锰酸钾和水，反应的化学方程式为：2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O，故答案为：2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O；（3）“平炉”中加压能提高氧气的压强，加快反应速率，增加软锰矿转化率．故答案为：提高氧气的压强，加快反应速率，增加软锰矿转化率；（4）①在 K2MnO4溶液中通入 CO2气体，使体系呈中性或弱酸性，K2MnO4发生歧化反应，根据元素守恒以及二氧化碳过量推测反应生成 KMnO4，MnO2和 KHCO3；故答案为：KHCO3；②“电解法”为现代工艺，即电解 K2MnO4水溶液，在电解槽中阳极，MnO42﹣失去电子，发生氧化反应，产生 MnO4﹣．电极反应式是：MnO42﹣﹣e﹣=MnO4﹣；在阴极，水电离产生的 H+获得电子变为氢气逸出，电极反应式是：2H2O+2e﹣=H2↑+2OH﹣；所以阴极逸出的气体是 H2；总反应方程式是：2K2MnO4+2H2O2KMnO4+2H2↑+2KOH，故答案为：MnO42﹣﹣e﹣=MnO4﹣；H2；③依据电解法方程式 2K2MnO4+2H2O 2KMnO4+2H2↑+2KOH，可知 K2MnO4的理论利用率是 100%，而在二氧化碳歧化法反应中 3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+K2CO3中 K2MnO4的理论利用率是 ，所以二者的理论利用率之比为 3：2，故答案为：3：2；（5）依据离子方程式 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可知 KMnO4与草酸反应的定量关系是 2KMnO4～5H2C2O4，n（H2C2O4）=20.00×10﹣3L×0.2000mol/L=20.00×10﹣3×0.2000moln（KMnO4）=20.00×10﹣3×0.2000× mol，1.0800g 样品中 n（KMnO4）=20.00×10﹣3×0.2000× × mol，1.0800g 样品中 m（KMnO4）=20.00×10﹣3×0.2000× × ×158g，样品的纯度= ×100%．故答案为： ×100%．【点评】本题考查了物质制备工艺流程的知识．制备方案的过程分析和物质性质的理解应用，特别是电解原理、滴定实验的熟练掌握和计算应用，掌握基础是解题关键，题目难度中等．　[化学--选修 3：物质结构与性质]12．（15 分）锗（Ge）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛．回答下列问题：（1）基态 Ge 原子的核外电子排布式为[Ar]　 3d 10 4s 2 4p 2 　 ，有　 2 　 个未成对电子．（2）Ge 与 C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但 Ge 原子之间难以形成双键或叁键．从原子结构角度分析，原因是　锗的原子半径大，原子之间形成的 σ 单键较长， p﹣p 轨道肩并肩重叠 程度很小或几乎不能重叠，难以形成 π 键　 ．（3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因　 GeCl 4、 GeBr 4、 GeI 4 熔、沸点依次增 高；原因是分子结构相似，相对分子质量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强　．GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃ ﹣49.5 26 146沸点/℃ 83.1 186 约 400（4）光催化还原 CO2制备 CH4反应中，带状纳米 Zn2GeO4是该反应的良好催化剂．Zn、Ge、O 电负性由大至小的顺序是　 O ＞ Ge ＞ Zn 　 ．（5）Ge 单晶具有金刚石型结构，其中 Ge 原子的杂化方式为　 sp 3 　 微粒之间存在的作用力是　共价键．（6）晶胞有两个基本要素：①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，如图（1、2）为 Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数 A 为（0，0，0）；B 为（ ，0， ）；C 为（ ， ，0）．则 D 原子的坐标参数为　（ ， ， ）　．②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，已知 Ge 单晶的晶胞参数 a=565.76pm，其密度为　　g•cm﹣3（列出计算式即可）．【考点】86：原子核外电子排布；9I：晶胞的计算；9S：原子轨道杂化方式及杂化类型判断．菁优网版权所有【专题】51D：化学键与晶体结构．【分析】（1）Ge 是 32 号元素，位于第四周期第 IVA 族，基态 Ge 原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p2；（2）Ge 原子半径大，难以通过“肩并肩”方式形成 π 键；（3）锗的卤化物都是分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高；（4）元素的非金属性越强，吸引电子的能力越强，元素的电负性越大；（5）Ge 单晶具有金刚石型结构，Ge 原子与周围 4 个 Ge 原子形成正四面体结构，向空间延伸的立体网状结构，属于原子晶体；（6）① D 与周围 4 个原子形成正四面体结构，D 与顶点 A 的连线处于晶胞体对角线上，过面心 B、C 及上底面面心原子的平面且平行侧面将晶胞 2 等分，同理过 D 原子的且平衡侧面的平面将半个晶胞 2等等份可知 D 处于到各个面的 处；②根据均摊法计算晶胞中 Ge 原子数目，结合阿伏伽德罗常数表示出晶胞的质量，再根据 ρ= 计算晶胞密度．【解答】解：（1）Ge 是 32 号元素，位于第四周期第 IVA 族，基态 Ge 原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]3d104s24p2，在最外层的 4s 能级上 2 个电子为成对电子，4p 轨道中 2个电子分别处以不同的轨道内，有 2 轨道未成对电子，故答案为：3d104s24p2；2；（2）虽然 Ge 与 C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但考虑 Ge 的原子半径大，难以通过 “肩并肩”方式形成 π 键，所以 Ge 原子之间难以形成双键或叁键，故答案为：Ge 原子半径大，原子间形成的 σ 单键较长，p﹣p 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成 π 键；（3）锗的卤化物都是分子晶体，分子间通过分子间作用力结合，对于组成与结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高，由于相对分子质量：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，故沸点：GeCl4＜GeBr4＜GeI4，故答案为：GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高；原因是分子结构相似，分子量依次增大，分子间相互作用力逐渐增强；（4）元素非金属性：Zn＜Ge＜O，元素的非金属性越强，吸引电子的能力越强，元素的电负性越大，故电负性：O＞Ge＞Zn，故答案为：O＞Ge＞Zn；（5）Ge 单晶具有金刚石型结构，Ge 原子与周围 4 个 Ge 原子形成正四面体结构，向空间延伸的立体网状结构，属于原子晶体，Ge 原子之间形成共价键，Ge 原子杂化轨道数目为 4，采取 sp3杂化，故答案为：sp3；共价键；（6）① D 与周围 4 个原子形成正四面体结构，D 与顶点 A 的连线处于晶胞体对角线上，过面心 B、C 及上底面面心原子的平面且平行侧面将晶胞 2 等分，同理过 D 原子的且平衡侧面的平面将半个晶胞再 2等份，可知 D 处于到各个面的 处，则 D 原子的坐标参数为（ ， ， ），故答案为：（ ， ， ）；②晶胞中 Ge 原子数目为 4+8× +6× =8，结合阿伏伽德罗常数，可知出晶胞的质量为，晶胞参数 a=565.76pm，其密度为 ÷（565.76×10﹣10cm）3= ，故答案为： ．【点评】本题是对物质结构与性质的考查，涉及核外电子排布、化学键、晶体类型与性质、电负性、杂化方式、晶胞计算等，（6）中晶胞计算为易错点、难点，需要学生具备一定的空间想象与数学计算能力，难度较大．　[化学--选修 5：有机化学基础]13．（15 分）秸秆（含多糖类物质）的综合利用具有重要的意义．下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线 回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是　 cd 　 ．（填标号）a．糖类都有甜味，具有 CnH2mOm的通式b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B 生成 C 的反应类型为　酯化反应或取代反应　．（3）D 中的官能团名称为　酯基、碳碳双键　，D 生成 E 的反应类型为　消去反应　．（4）F 的化学名称是　己二酸　，由 F 生成 G 的化学方程式为　 n HOOC （ CH 2）4COOH+n HOCH2CH2CH2CH2OH + （ 2n﹣1 ） H 2O 　 ．（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5molW 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44gCO2，W 共有　 12 　 种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为　　．（6）参照上述合成路线，以（反，反）﹣2，4﹣已二烯和 C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线　 　．【考点】HC：有机物的合成．菁优网版权所有【专题】112：有机推断；32：结构决定性质思想；43：演绎推理法；534：有机物的化学性质及推断．【分析】（1）a．糖类不一定有甜味，如纤维素等，组成通式不一定都是 CnH2mOm形式，如脱氧核糖（C6H10O4）；b．麦芽糖水解生成葡萄糖；c．淀粉水解生成葡萄糖，能发生银镜反应说明含有葡萄糖，说明淀粉水解了，不能说明淀粉完全水解；d．淀粉和纤维素都属于多糖类，是天然高分子化合物；（2）B 与甲醇发生酯化反应生成 C；（3）由 D 的结构简式可知，含有的官能团有酯基、碳碳双键；D 脱去 2 分子氢气形成苯环得到 E，属于消去反应；（4）己二酸与 1，4﹣丁二醇发生缩聚反应生成 ；（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44gCO2，生成二氧化碳为 1mol，说明 W 含有 2 个羧基，2 个取代基为﹣COOH、﹣CH2CH2COOH，或者 为﹣COOH、﹣CH（CH3）COOH，或者为﹣CH2COOH、﹣CH2COOH，或者﹣CH3、﹣CH（COOH）2，各有邻、间、对三种；（6）（反，反）﹣2，4﹣己二烯与乙烯发生加成反应生成 ，在 Pd/C 作用下生成 ，然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成 ．【解答】解：（1）a．糖类不一定有甜味，如纤维素等，组成通式不一定都是 CnH2mOm形式，如脱氧核糖（C6H10O4），故 a 错误；b．葡萄糖与果糖互为同分异构体，但麦芽糖水解生成葡萄糖，故 b 错误；c．淀粉水解生成葡萄糖，能发生银镜反应说明含有葡萄糖，说明淀粉水解了，不能说明淀粉完全水解，故 c 正确；d．淀粉和纤维素都属于多糖类，是天然高分子化合物，故 d 正确，故选：cd；（2）B 与甲醇发生酯化反应生成 C，属于取代反应，故答案为：酯化反应或取代反应；（3）由 D 的结构简式可知，含有的官能团有酯基、碳碳双键，D 脱去 2 分子氢气形成苯环得到 E，属于消去反应，故答案为：酯基、碳碳双键；消去反应；（4）F 的名称为己二酸，己二酸与 1，4﹣丁二醇发生缩聚反应生成 ，反应方程式为：n HOOC（CH2）4COOH+n HOCH2CH2CH2CH2OH +（2n﹣1）H2O，故答案为：己二酸；n HOOC（CH2）4COOH+n HOCH2CH2CH2CH2OH +（2n﹣1）H2O；（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5mol W 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44gCO2，生成二氧化碳为 1mol，说明 W 含有 2 个羧基，2 个取代基为﹣COOH、﹣CH2CH2COOH，或者为﹣COOH、﹣CH（CH3）COOH，或者为﹣CH2COOH、﹣CH2COOH，或者﹣CH3、﹣CH（COOH）2，各有邻、间、对三种，共有 12 种，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为： ，故答案为：12； ；（6）（反，反）﹣2，4﹣己二烯与乙烯发生加成反应生成 ，在 Pd/C 作用下生成 ，然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成 ，合成路线流程图为： 7．（6 分）短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增加．m、p、r 是由这些元素组成的二元化合物，n是元素 Z 的单质，通常为黄绿色气体，q 的水溶液具有漂白性，r 溶液是一种常见的强酸，s 通常是难溶于水的混合物．上述物质的转化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）A．原子半径的大小 W＜X＜YB．元素的非金属性 Z＞X＞YC．Y 的氢化物常温常压下为液态D．X 的最高价氧化物的水化物为强酸　二、解答题（共 3 小题，满分 43 分）8．（14 分）氮的氧化物（NOx）是大气污染物之一，工业上在一定温度和催化剂条件下用 NH3将 NOx还原生成 N2．某同学在实验室中对 NH3与 NO2反应进行了探究。回答下列问题：（1）氨气的制备①氨气的发生装置可以选择上图中的　 　，反应的化学方程式为　 　。②欲收集一瓶干燥的氨气，选择上图中的装置，其连接顺序为：发生装置→　 　（按气流方向，用小写字母表示）。（2）氨气与二氧化氮的反应将上述收集到的 NH3充入注射器 X 中，硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂，充入 NO2（两端用夹子 K1、K2夹好）。在一定温度下按图示装置进行实验。操作步骤 实验现象 解释原因打开 K1，推动注射器活塞，使X 中的气体缓慢充入 Y 管中① Y 管中　 　 ②反应的化学方程式　 　将注射器活塞退回原处并固定，待装置恢复到室温Y 管中有少量水珠 生成的气态水凝聚打开 K2③　 　 ④　 　 ，故答案为： ．【点评】本题考查有机物的合成、官能团的结构与性质、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等，是对有机化学基础基础的综合考查，（6）中注意根据题目中转化关系涉及合成路线，较好的考查学生知识迁移运用能力．　 9．（15 分）元素铬（Cr）在溶液中主要以 Cr3+（蓝紫色）、Cr（OH）4﹣（绿色）、Cr2O72﹣（橙红色）、CrO42﹣（黄色）等形式存在，Cr（OH）3为难溶于水的灰蓝色固体，回答：（1）Cr3+与 Al3+的化学性质相似，往 Cr2（SO4）3溶液中滴入 NaOH 溶液直至过量，可观察到的现象是　。（2）CrO42﹣和 Cr2O72﹣在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为 1.0mol•L﹣1的 Na2CrO4溶液中c（Cr2O72﹣）随 c（H+）的变化如图所示。①用离子方程式表示 Na2CrO4溶液中的转化反应　 　。②由图可知，溶液酸性增强，CrO42﹣的平衡转化率　 　（填“增大“减小”或“不变”）。根据 A 点数据，计算出该转化反应的平衡常数为　 　。（3）用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准液滴定溶液中的 Cl﹣，Ag+与 CrO42﹣生成砖红色沉淀时到达滴定终点。当溶液中 Cl﹣恰好完全沉淀（浓度等于 1.0×10﹣5mol•L﹣1）时，溶液中 c （Ag+）为　 　mol•L﹣1，此时溶液中 c（CrO42﹣）等于　 　mol•L﹣1．（Ksp（Ag2CrO4）=2.0×10﹣12、Ksp（AgCl）=2.0×10﹣10）。（4）+6 价铬的化合物毒性较大，常用 NaHSO3将废液中的 Cr2O72﹣还原成 Cr3+，反应的离子方程式为　 。10．（14 分）NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：回答下列问题：（1）NaClO2中 Cl 的化合价为　 　。（2）写出“反应”步骤中生成 ClO2的化学方程式　 　。（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去 Mg2+和 Ca2+，要加入的试剂分别为　 、　 　。“电解”中阴极反应的主要产物是　 　。（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量 ClO2．此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为　 　，该反应中氧化产物是　 　。（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克 Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为　 　。（计算结果保留两位小数）　（二）选考题：共 45 分．请考生从给出的 3 道物理题、3 道化学题、2 道生物题中每科任选一题作答，并用 2B 铅笔在答题卡上把所选题目题号后的方框涂黑．注意所选题目的题号必须与所涂题目的题号一致，在答题卡选答区域指定位置答题．如果多做，则每学科按所做的第一题计分．[化学--选修2：化学与技术]11．（15 分）高锰酸钾（KMnO4）是一种常用氧化剂，主要用于化工、防腐及制药工业等．以软锰矿（主要成分为 MnO2）为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下： 回答下列问题：（1）原料软锰矿与氢氧化钾按 1：1 的比例在“烘炒锅”中混配，混配前应将软锰矿粉碎，其作用是．（2）“平炉”中发生的化学方程式为　 　．（3）“平炉”中需要加压，其目的是　 　．（4）将 K2MnO4转化为 KMnO4的生产有两种工艺．①“CO2歧化法”是传统工艺，即在 K2MnO4溶液中通入 CO2气体，使体系呈中性或弱酸性，K2MnO4发生歧化反应，反应中生成 KMnO4，MnO2和　 　（写化学式）．②“电解法”为现代工艺，即电解 K2MnO4水溶液，电解槽中阳极发生的电极反应为　 　，阴极逸出的气体是　 　．③“电解法”和“CO2歧化法”中，K2MnO4的理论利用率之比为　 　．（5）高锰酸钾纯度的测定：称取 1.0800g 样品，溶解后定容于 100mL 容量瓶中，摇匀．取浓度为0.2000mol•L﹣1的 H2C2O4标准溶液 20.00mL，加入稀硫酸酸化，用 KMnO4溶液平行滴定三次，平均消耗的体积为 24.48mL，该样品的纯度为　 　（列出计算式即可，已知 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O）．　[化学--选修 3：物质结构与性质]12．（15 分）锗（Ge）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛．回答下列问题：（1）基态 Ge 原子的核外电子排布式为[Ar]　 　，有　 　个未成对电子．（2）Ge 与 C 是同族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但 Ge 原子之间难以形成双键或叁键．从原子结构角度分析，原因是　 　．（3）比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因　 　．GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃ ﹣49.5 26 146沸点/℃ 83.1 186 约 400（4）光催化还原 CO2制备 CH4反应中，带状纳米 Zn2GeO4是该反应的良好催化剂．Zn、Ge、O 电负性由大至小的顺序是　 　．（5）Ge 单晶具有金刚石型结构，其中 Ge 原子的杂化方式为　 　微粒之间存在的作用力是　 　．（6）晶胞有两个基本要素：①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，如图（1、2）为 Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数 A 为（0，0，0）；B 为（ ，0， ）；C 为（ ， ，0）．则 D 原子的坐标参数为　 　．②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，已知 Ge 单晶的晶胞参数 a=565.76pm，其密度为　 　g•cm﹣3（列出计算式即可）． 　[化学--选修 5：有机化学基础]13．（15 分）秸秆（含多糖类物质）的综合利用具有重要的意义．下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是　 　．（填标号）a．糖类都有甜味，具有 CnH2mOm的通式b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B 生成 C 的反应类型为　 　．（3）D 中的官能团名称为　 　，D 生成 E 的反应类型为　 　．（4）F 的化学名称是　 　，由 F 生成 G 的化学方程式为　 　．（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，0.5molW 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 44gCO2，W 共有　 　种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为　 　．（6）参照上述合成路线，以（反，反）﹣2，4﹣已二烯和 C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线　 　．　2016 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ）参考答案与试题解析　一、选择题（共 7 小题，每小题 6 分，满分 42 分）1．（6 分）化学与生活密切相关，下列有关说法错误的是（　　）A．用灼烧的方法可以区分蚕丝和人造纤维B．食用油反复加热会产生稠环芳香烃等有害物质C．加热能杀死流感病毒是因为蛋白质受热变性D．医用消毒酒精中乙醇的浓度为 95%【考点】11：化学的主要特点与意义；14：物质的组成、结构和性质的关系．菁优网版权所有【专题】56：化学应用．【分析】A．蚕丝含有蛋白质，灼烧时具有烧焦的羽毛气味；B．食用油反复加热会生成苯并芘等物质；C．加热可导致蛋白质变性；D．医用消毒酒精中乙醇的浓度为 75%．【解答】解：A．蚕丝含有蛋白质，灼烧时具有烧焦的羽毛气味，为蛋白质的特有性质，可用于鉴别蛋白质类物质，故 A 正确； B．食用油反复加热会生成苯并芘等稠环芳香烃物质，可致癌，故 B 正确；C．加热可导致蛋白质变性，一般高温可杀菌，故 C 正确；D．医用消毒酒精中乙醇的浓度为 75%，故 D 错误。故选：D。【点评】本题综合考查元素化合物知识，为高频考点，侧重于化学与生活、生产的考查，有利于培养学生良好的科学素养，提高学习的积极性，注意相关基础知识的积累，难度不大．　2．（6 分）设 NA为阿伏加德罗常数值．下列有关叙述正确的是（　　）A．14g 乙烯和丙烯混合气体中的氢原子数为 2NAB．1mol N2与 4mol H2反应生成的 NH3分子数为 2NAC．1mol Fe 溶于过量硝酸，电子转移数为 2NAD．标准状况下，2.24L CCl4含有的共价键数为 0.4NA【考点】4F：阿伏加德罗常数．菁优网版权所有【专题】518：阿伏加德罗常数和阿伏加德罗定律．【分析】A．乙烯和丙烯最简式 CH2，计算 14gCH2中的氢原子数；B．氮气和氢气反应生成氨气是可逆反应；C.1mol Fe 溶于过量硝酸生成硝酸铁，依据反应的铁计算电子转移；D．标准状况下四氯化碳不是气体．【解答】解：A.14g 乙烯和丙烯混合气体中含 CH2物质的量= =1mol，含氢原子数为 2NA，故 A 正确；B.1mol N2与 4mol H2反应生成的 NH3，反应为可逆反应 1mol 氮气不能全部反应生成氨气，生成氨气分子数小于 2NA，故 B 错误；C.1mol Fe 溶于过量硝酸生成硝酸铁，电子转移为 3mol，电子转移数为 3NA，故 C 错误；D．标准状况下，四氯化碳不是气体，2.24L CCl4含物质的量不是 0.1mol，故 D 错误；故选：A。【点评】本题考查了阿伏伽德罗常数的分析应用，主要是物质组成、氧化还原反应、可逆反应、气体摩尔体积等知识点的应用，掌握基础是解题关键，题目较简单．　3．（6 分）下列关于有机化合物的说法正确的是（　　）A．2﹣甲基丁烷也称异丁烷B．由乙烯生成乙醇属于加成反应C．C4H9Cl 有 3 种同分异构体D．油脂和蛋白质都属于高分子化合物【考点】HD：有机物的结构和性质．菁优网版权所有【专题】531：同系物和同分异构体．【分析】A．异丁烷含有 4 个 C 原子，2﹣甲基丁烷含有 5 个 C 原子；B．乙烯与水在催化剂加热的条件下发生加成反应生成乙醇；C．同分异构体是化合物具有相同分子式，但具有不同结构的现象；D．油脂不是高分子化合物．【解答】解：A．异丁烷含有 4 个 C 原子，2﹣甲基丁烷含有 5 个 C 原子，故 A 错误；B．乙烯与水在催化剂加热的条件下发生加成反应生成乙醇，故 B 正确；C．同分异构体是化合物具有相同分子式，但具有不同结构的现象，C4H10的同分异构体有：CH3CH2CH2CH3、CH3CH（CH3）CH32 种，CH3CH2CH2CH3分子中有 2 种化学环境不同的 H 原子，其一氯代物有 2 种；CH3CH（CH3）CH3分子中有 2 种化学环境不同的 H 原子，其一氯代物有 2 种；故 C4H9Cl 的同分异构体共有 4 种，故 C 错误；D．油脂不是高分子化合物，故 D 错误；故选：B。【点评】本题考查有机物的命名，有机物的反应类型，同分异构体书写及高分子化合物等知识，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，注意有机物的成分、性质及反应类型，注重基础 知识的考查，题目难度不大．　4．（6 分）下列实验操作能达到实验目的是（　　）A．用长颈漏斗分离出乙酸与乙醇反应的产物B．用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的 NOC．配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释D．将 Cl2与 HCl 混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的 Cl2【考点】U5：化学实验方案的评价．菁优网版权所有【专题】542：化学实验基本操作．【分析】A．互不相溶的液体采用分液方法分离，用的仪器是分液漏斗；B．NO 易和空气中 O2反应生成 NO2；C．FeCl3属于强酸弱碱盐，Fe 3+易水解生成 Fe（OH）3而产生浑浊；D．将 Cl2与 HCl 混合气体通过饱和食盐水会带出部分水蒸气。【解答】解：A．长颈漏斗不能用作分离操作，互不相溶的液体采用分液漏斗分离，乙酸、乙醇、乙酸乙酯互溶，不能采取分液法分离，应该采用蒸馏方法分离提纯，故 A 错误；B．NO 易和空气中 O2反应生成 NO2，所以不能用排空气法收集，NO 不易溶于水，应该用排水法收集，故B 错误；C．FeCl3属于强酸弱碱盐，Fe 3+易水解生成 Fe（OH）3而产生浑浊，为了防止氯化铁水解，应该将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释，故 C 正确；D．将 Cl2与 HCl 混合气体通过饱和食盐水会带出部分水蒸气，所以得不到纯净的氯气，应该将饱和食盐水出来的气体再用浓硫酸干燥，故 D 错误；故选：C。【点评】本题考查化学实验方案评价，为高频考点，涉及物质分离提纯、气体收集、盐类水解、洗气等知识点，明确实验原理、物质性质、实验操作基本方法及仪器的用途是解本题关键，注意：从水溶液中出来的气体中含有水蒸气，为易错点。　5．（6 分）三室式电渗析法处理含 Na2SO4废水的原理如图所示，采用惰性电极，ab、cd 均为离子交换膜，在直流电场的作用下，两膜中间的 Na+和 SO42﹣可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室．下列叙述正确的是（　　）A．通电后中间隔室的 SO42﹣离子向正极迁移，正极区溶液 pH 增大B．该法在处理含 Na2SO4废水时可以得到 NaOH 和 H2SO4产品C．负极反应为 2H2O﹣4e﹣=O2+4H+，负极区溶液 pH 降低D．当电路中通过 1mol 电子的电量时，会有 0.5mol 的 O2生成【考点】DI：电解原理．菁优网版权所有【专题】51I：电化学专题．【分析】A、阴离子向阳极（即正极区）移动，氢氧根离子放电 pH 减小；B、从两极的电极反应和溶液的电中性角度考虑；C、负极即为阴极，发生还原反应，氢离子放电；D、当电路中通过 1mol 电子的电量时，会有 0.25mol 的 O2生成．【解答】解：A、阴离子向阳极（即正极区）移动，氢氧根离子放电 pH 减小，故 A 错误；B、直流电场的作用下，两膜中间的 Na+和 SO42﹣可通过离子交换膜，而两端隔室中离子被阻挡不能进入 中间隔室，通电时，氢氧根离子在阳极区放电生成水和氧气，考虑电荷守恒，两膜中间的硫酸根离子会进入正极区，与氢离子结合成硫酸；氢离子在阴极得电子生成氢气，考虑电荷守恒，两膜中间的钠离子会进入负极区，与氢氧根离子结合成氢氧化钠，故可以得到 NaOH 和 H2SO4产品，故 B 正确；C、负极即为阴极，发生还原反应，氢离子得电子生成氢气，故 C 错误；D、每生成 1mol 氧气转移 4mol 电子，当电路中通过 1mol 电子的电量时，会有 0.25mol 的 O2生成，故 D错误。故选：B。【点评】本题考查了电解原理的应用，明确电解池中的阴阳极以及阴阳极上离子的放电顺序是解题的关键，注意题干信息的分析应用，题目难度不大．　6．（6 分）298K 时，在 20.0mL 0.10mol•L﹣1氨水中滴入 0.10mol•L﹣1的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10mol•L﹣1氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是（　　）A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M 点对应的盐酸体积为 20.0mLC．M 点处的溶液中 c（NH4+）=c（Cl﹣）=c（H+）=c（OH﹣）D．N 点处的溶液中 pH＜12【考点】DO：酸碱混合时的定性判断及有关 ph 的计算．菁优网版权所有【专题】51G：电离平衡与溶液的 pH 专题．【分析】A．强酸弱碱相互滴定时，由于生成强酸弱碱盐使溶液显酸性，所以应选择甲基橙作指示剂；B．如果 M 点盐酸体积为 20.0mL，则二者恰好完全反应生成氯化铵，溶液应该呈酸性；C．M 处溶液呈中性，则存在 c（H+）=c（OH﹣），根据电荷守恒得 c（NH4+）=c（Cl﹣），该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，铵根离子水解而促进水电离、一水合氨抑制水电离，铵根离子水解和一水合氨电离相互抑制；D．N 点为氨水溶液，氨水浓度为 0.10mol•L﹣1，该氨水电离度为 1.32%，则该溶液中 c（OH﹣）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10﹣3 mol/L，c（H+）= mol/L=7.6×10﹣12mol/L。【解答】解：A．强酸弱碱相互滴定时，由于生成强酸弱碱盐使溶液显酸性，所以应选择甲基橙作指示剂，所以盐酸滴定氨水需要甲基橙作指示剂，故 A 错误；B．如果 M 点盐酸体积为 20.0mL，则二者恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵中铵根离子水解导致该点溶液应该呈酸性，要使溶液呈中性，则氨水应该稍微过量，所以盐酸体积小于 20.0mL，故 B 错误；C．M 处溶液呈中性，则存在 c（H+）=c（OH﹣），根据电荷守恒得 c（NH4+）=c（Cl﹣），该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，铵根离子水解而促进水电离、一水合氨抑制水电离，铵根离子水解和一水合氨电离相互抑制，水的电离程度很小，该点溶液中离子浓度大小顺序是 c（NH4+）=c（Cl﹣）＞c（H+）=c（OH﹣），故 C 错误；D．N 点为氨水溶液，氨水浓度为 0.10mol•L﹣1，该氨水电离度为 1.32%，则该溶液中 c（OH﹣）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10﹣3 mol/L，c（H+）= mol/L=7.6×10﹣12mol/L，所以该点溶液 pH＜12，故 D 正确；故选：D。【点评】本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生实验操作、试剂选取、识图及分析判断能力，明确实验操作、盐类水解、弱电解质的电离等知识点是解本题关键，注意 B 采用逆向思维方法分析解答，知道酸碱中和滴定中指示剂的选取方法，题目难度中等。 　7．（6 分）短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增加．m、p、r 是由这些元素组成的二元化合物，n是元素 Z 的单质，通常为黄绿色气体，q 的水溶液具有漂白性，r 溶液是一种常见的强酸，s 通常是难溶于水的混合物．上述物质的转化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）A．原子半径的大小 W＜X＜YB．元素的非金属性 Z＞X＞YC．Y 的氢化物常温常压下为液态D．X 的最高价氧化物的水化物为强酸【考点】GS：无机物的推断．菁优网版权所有【专题】111：无机推断．【分析】短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增加．m、p、r 是由这些元素组成的二元化合物，n 是元素 Z 的单质，通常为黄绿色气体，则 n 为 Cl2，Z 为 Cl，氯气与 p 在光照条件下生成 r 与 s，r 溶液是一种常见的强酸，则 r 为 HCl，s 通常是难溶于水的混合物，则 p 为 CH4，氯气与 m 反应生成 HCl 与q，q 的水溶液具有漂白性，则 m 为 H2O，q 为 HClO，结合原子序数可知 W 为 H 元素，X 为 C 元素，Y为 O 元素，然后结合元素周期律解答．【解答】解：短周期元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增加。m、p、r 是由这些元素组成的二元化合物，n 是元素 Z 的单质，通常为黄绿色气体，则 n 为 Cl2，Z 为 Cl，氯气与 p 在光照条件下生成 r 与 s，r溶液是一种常见的强酸，则 r 为 HCl，s 通常是难溶于水的混合物，则 p 为 CH4，氯气与 m 反应生成HCl 与 q，q 的水溶液具有漂白性，则 m 为 H2O，q 为 HClO，结合原子序数可知 W 为 H 元素，X 为 C 元素，Y 为 O 元素，A．所以元素中 H 原子半径最小，同周期自左而右原子半径减小，故原子半径 W（H）＜Y（O）＜X（C），故 A 错误；B．氯的氧化物中氧元素表现负化合价，氧元素非金属性比氯的强，高氯酸为强酸，碳酸为弱酸，氯元素非金属性比碳的强，故非金属性 Y（O）＞Z（Cl）＞X（C），故 B 错误；C．氧元素氢化物为水或双氧水，常温下为液态，故 C 正确；D．X 的最高价氧化物的水化物为碳酸，碳酸属于弱酸，故 D 错误。故选：C。【点评】本题考查无机物的推断，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、元素周期律等为解答的关键，侧重分析与推断能力的考查，注意 n 为氯气及氯气性质为推断的突破口，题目难度不大．　二、解答题（共 3 小题，满分 43 分）8．（14 分）氮的氧化物（NOx）是大气污染物之一，工业上在一定温度和催化剂条件下用 NH3将 NOx还原生成 N2．某同学在实验室中对 NH3与 NO2反应进行了探究。回答下列问题：（1）氨气的制备